闽华铅酸蓄电池中正极板的腐蚀
正极板在充电反应时,Pb与O有结合和分离的过程。放电时,O从
结合态首先分离,同时再与H+结合生成H2O,在充电时,水中的O义从外电路获得能量,
同H+脱离,重新与Pb结合,生成PbO2,这是氧化的过程。这种反应在负极上是不存在
的,负极上只有Pb与SO一的离合。可见在充电过程中,正极上的Pb有被重新氧化的过
程。在实际电池结构中,充电电流是通过极板上活性物质中间的板栅进入活性物质的,板册
也同电解液接触。在充电的状态下,当Pb氧化时,正极板栅也不可避免地被局部氧化。每
充一次电,板栅被氧化一次。若活性物质在数量上已反应完毕,这时的充电电流产生的氧化
反应全部就用来分解水和氧化腐蚀正极板栅。从电化学反应原理可知,即使在不充电的条件
下,正极板也在不停地被腐蚀着,只是速率较低。在充电时,腐蚀加快。在过充电时,正极
板栅受氧化并通过合金的晶格使板栅内部受到腐蚀,同时产生变形,使板栅尺寸线性增大,
甚至断裂,这是闽华蓄电池损坏的重要原因。另外当电液中有腐蚀性杂质(如有机酸等)时,正
极板栅的腐蚀显著加快。将报废的电池分解,可看到正极板栅都有着程度不同的腐蚀。由于
过充电造成的氧化腐蚀在负极上是不存在的,所以负极板栅常没有明显的腐蚀。
显然,对正极板栅采取保护性措施,添加一些缓蚀剂,减少过充电,是提高电池使用寿
命的措施。